T. W. Green, P. G. M. Wuts,
Protective Groups in Organic Synthesis,
Wiley-Interscience, New York, 1999, 297-304, 724-727.
Stability
General
Dimethyl acetals can be prepared from carbonyl compounds with excess methanol catalyzed by a Brønsted (i.e. protic) acid or Lewis acid (e.g., BF3) juntamente com um agente desidratante ou outros meios de remoção de água que irá conduzir o equilíbrio na seguinte reação à direita.
Como um exemplo do uso de um agente desidratante, a acetalização pode ser realizada usando metanol com ortoformato de trimetilo ou o ortoformato sozinho. O ortoformato de trimetilo forma formato de metilo e metanol em reação com água e, assim, remove a água da mistura de reação.,
Desprotecção é frequentemente realizada por transacetalização catalisada por ácido em acetona (em excesso ou como solvente), ou hidrólise em solventes húmidos ou em ácido aquoso.os acetais oferecem estabilidade contra todos os tipos de nucleófilos e bases e a maioria dos oxidantes, desde que as condições não conduzam à hidrólise do feto. As reduções de hidreto em meios neutros e básicos geralmente não afetarão carbonilos protegidos pelo acetal.,
até agora, vários métodos leves de acetalização e desacetalização têm sido desenvolvidos para poupar outras funcionalidades sensíveis ao ácido, tais como o uso de catalisadores como nitrato de amônio, Amberlyst-15 ou gel de sílica, e agentes desidratantes como P2O5.
protecção
ácido perclórico adsorvido em sílica-gel é um catalisador extremamente eficiente, barato e reutilizável para a protecção de aldeídos e cetonas e a subsequente desprotecção., A acetalização foi realizada principalmente em condições livres de solventes com ortoformatos de trialquilo, mas compostos carbonílicos e substratos fracamente eletrofílicos que podem se coordenar com o catalisador, necessitaram do álcool correspondente como solvente.
R. Kumar, D. Kumar, A. K. Chakraborti, Synthesis, 2007, 299-303.
Acíclicos e cíclicos acetals de vários carbonylcompounds foram obtidos em excelentes rendimentos na presença de trialkylorthoformate e uma quantidade catalítica de tetrabutylammonium tribromide inabsolute álcool., Este método conveniente, leve e quimiosseletivo permite a acetalização do analdeído na presença de cetona, formação acetal assimétrica, e aumenta grupos de proteção sensíveis ao ácido.
R. Gopinath, Sk. J. Haque, B. K. Patel, J. Org. Chem., 2002,67, 5842-5845.
Pd catálise permite que um altamente eficiente e simples método para mascarar uma ampla gama de grupos carbonila como acetals e ketals em excelentes rendimentos. Este protocolo é suave e prossegue com uma carga catalisador muito baixa à temperatura ambiente.
E. A. Mensah, S. D. Green, J. West, T. Kindoll, B., Lázaro-Martinez, Synlett, 2019, 30, 1810-1814.
simples derivados do sal piridínio inesperadamente catalisam acetalizações altamente eficientes dos aldeídos à temperatura ambiente. O catalisador aprotico promove a formação de benzaldeído dimetil acetal em loadings baixos de forma mais eficiente do que um catalisador ácido protic Brønsted com um pKa de 2.2. O catalisador iônico pode ser facilmente recuperado pela precipitação e reutilizado sem perda de atividade.
B. Procuranti, S. J. Connon, Org. Lett., 2008,10, 4935-4938.,
Usando um método fotoquímico para acetalization de aldeídos sob baixa energia da luz visível, radiação, uma ampla gama de aromáticos, heteroaromatic, e aldeídos alifáticos foram protegidos sob as condições neutras em boas a excelentes rendimentos usando um catalisador quantidade de Eosina Y como o photocatalyst. Mesmo os aldeídos sensíveis ao ácido e os aldeídos estericamente impedidos podem ser convertidos, enquanto as cetonas permanecem intactas.
H. Yi, L. Niu, S. Wang, T. Liu, A. K. Singh, A. Lei, Org. Lett., 2017, 19, 122-125.,
Acetals de diaryl cetonas com nitro, halo e metoxi substituintes são facilmente preparados em alto rendimento pelo tratamento com um álcool e o correspondente trialkyl orthoformate na presença de uma quantidade catalítica de trifluoromethanesulfonic ácido.
A. Thurkauf, A. E. Jacobson, K. C. Rice, Synthesis, 1988, 233-234.,
Deprotection
Acetals e ketals são prontamente deprotected ph neutro na presença de acetona e índio(III) trifluoromethanesulfonate como catalisador na temperatura ambiente ou leve aquecimento por microondas condições para dar correspondentes aldeídos e cetonas em boas a excelentes rendimentos.
B. T. Gregg, K. C. de Ouro, J. F. Quinn, J. Org. Chem., 2007,72, 5890-5893.,
Er(OTf)3 is a very gentle Lewis acid catalyst in the chemoselective clivage of alkyl and cyclic acetals and ketals at room temperature in wet nitromethane.
R. Dalpozzo, A. de Nino, L. Maiuolo, M. Nardi, A. Procopio, A. Tagarelli, Synthesis, 2004, 496-498.
Um chemoselective método para a clivagem de acetals e ketals à temperatura ambiente no molhado nitromethane usando catalítico de cério(III) triflate quase que em pH neutro é apresentado., Os altos rendimentos e a seletividade tornam este procedimento particularmente atraente para a síntese multi-step.
R. Dalpozzo, A. De Nino, L. Maiuolo, A. Procopio, A. Tagarelli, G. Sindona, G. Bartoli, J. Org. Chem., 2002,67, 9093-9095.
ácido perclórico adsorvido em sílica gel é um catalisador extremamente eficiente, barato e reutilizável para a proteção de aldeídos e cetonas e a subsequente desprotecção., A acetalização foi realizada principalmente em condições livres de solventes com ortoformatos de trialquilo, mas compostos carbonílicos e substratos fracamente eletrofílicos que podem se coordenar com o catalisador, necessitaram do álcool correspondente como solvente.
R. Kumar, D. Kumar, A. K. Chakraborti, Synthesis, 2007, 299-303.