T. W. Green, P. G. M. Wuts,
Protective Groups in Organic Synthesis,
Wiley-Interscience, New York, 1999, 297-304, 724-727.
Stability
General
Dimethyl acetals can be prepared from carbonyl compounds with excess methanol catalyzed by a Brønsted (i.e. protic) acid or Lewis acid (e.g., BF3)함께 탈수제 또는 물 제거의 다른 수단으로 오른쪽에 다음 반응에서 평형을 구동한다.
의 예로 사용하의 탈수 대리,acetalization 에 의해 실행될 수 있습니다 사용하여 메탄올과 트리메틸 orthoformate 나 orthoformate 혼자입니다. 물 물과의 반응에 트리메틸 오르토포르메이트 메틸 포름산 및 메탄올을 형성하고,따라서 반응 혼합물로부터 물을 제거한다.,
Deprotection 은 자주 수행하여 산 촉매 transacetalization 에서 아세톤(에서 과잉으로 또는 솔벤트),또는 가수분해에 젖은 용매 또는 수용성산입니다.
아세탈은 조건이 아세탈의 가수 분해로 이어지지 않는 한 모든 유형의 친핵체와 염기 및 대부분의 산화제에 대해 안정성을 제공합니다. 중성 및 염기성 매질에서의 수 소화물 감소는 일반적으로 아세탈-보호 된 카르 보닐에 영향을 미치지 않을 것이다.,
지금까지,다양한 온화한 방법에 대한 acetalization 및 deacetalization 개발비 기타 산에 민감한 것과 같은 기능을 사용한 촉매과 같은 질산 암모늄,Amberlyst-15 또는 실리카겔,그리고 탈수 같은 에이전트 P2O5.
보호
과염소산에 흡착된 실리카겔은 매우 효율적이고,저렴하고 재사용할 수 있는 촉매를 위한 보호 알데하이드 및 케톤 및 후속 deprotection., Acetalization 대부분에 실시 용매는 조건으로 trialkyl orthoformates 지만,약 electrophilic 카르보닐 화합물과 기질 수 있는 좌표계와 촉매,필요한 해당으로 알코올 용매입니다.
R.Kumar,D.Kumar,A.K.Chakraborti,합성,2007,299-303.
비순환 방향 및 주기적인 acetals 의 다양한 carbonylcompounds 얻을 수 있었에서 우수한 수익률의 존재에 trialkylorthoformate 및 촉매 금액의 tetrabutylammonium tribromide inabsolute 알코올입니다., 이 편리하고,온화한,chemoselective 메서드를 사용 acetalization 의 analdehyde 에서 존재의 케톤,비대칭 아세탈 형성,andtolerates 산 민감한 보호는 그룹이다.
R.Gopinath,Sk. 쨩챌쨋첨쨉챤쨌쨔첩짙 화학., 2002,67, 5842-5845.
Pd 촉매할 수 있는 고도로 효율적이고 간단한 방법에 대한 마스크의 넓은 범위를 카르보닐기 그룹으로 acetals 및 ketals 우수한에서 얻을 수 있습니다. 이 프로토콜은 온화하고 주변 온도에서 매우 낮은 촉매 로딩으로 진행됩니다.
E.A.Mensah,S.D.Green,J.West,T.Kindoll,B., Lazaro-Martinez,Synlett,2019,30,1810-1814.
단순 피리디늄 염 유도체는 주변 온도에서 알데히드의 고효율 아세탈을 예기치 않게 촉매한다. Aprotic 촉매는 pka 가 2.2 인 protic Brønsted acid 촉매보다 효율적으로 낮은 하중에서 benzaldehyde dimethyl acetal 의 형성을 촉진합니다. 이온 촉매는 침전에 의해 쉽게 회수되고 활성 손실없이 재사용 될 수있다.
B.Procuranti,S.J.Connon,Org. 레트., 2008,10, 4935-4938.,
를 사용하여 광화학적 방법에 대한 acetalization 의 알데하이드 저에너지 가시 광선,광범위한 방향족의 heteroaromatic 및 지방족 알데하이드가 보호되었습에서 중성 조건에서 좋은 우수한 수익률을 사용하여 촉매 금액의 Eosin Y 으로 광촉매. 케톤은 그대로 유지하면서 도전적인 산에 민감한 알데히드와 스테로이드 적으로 방해받는 알데히드조차도 전환 될 수 있습니다.
H.Yi,L.Niu,S.,Wang,T Liu,A.K.Singh,A. 레이,Org. 레트., 2017, 19, 122-125.,
Acetals 의 diaryl 케톤과 함께,니트로 헤일로 및 메톡시 치환은 쉽게 준비에는 높은 수율로 처리하여 알코올과 해당 trialkyl orthoformate 의 존재에서 촉매의 양 trifluoromethanesulfonic 산입니다.
A.Thurkauf,A.E.Jacobson,K.C. 쌀,합성,1988,233-234.,
Deprotection
Acetals 및 ketals 쉽게 디프로텍티드에서 중성 조건에서의 존재는 아세톤 및 인듐(III)trifluoromethanesulfonate 촉매로 실온에서는 가벼운 전자레인지 난방 조건하에게 해당하는 알데하이드 및 케톤에서 우수한 좋은 얻을 수 있습니다.
B.T.Gregg,K.C.Golden,J.F.Quinn,J.Org. 화학., 2007,72, 5890-5893.,
Er OTf()3 은 매우 부드러운 루이스 산에 있는 촉매 chemoselective 분열의 알킬하고 주기적인 acetals 및 ketals 에 있는 실내 온도에 젖어 니트로메탄.
R.Dalpozzo,A.De Nino,L.Maiuolo,M.Nardi,A.Procopio,A.Tagarelli,Synthesis,2004,496-498.
chemoselective 방법에 대해서 분열의 acetals 및 ketals 에 있는 실내 온도에 젖어 니트로메탄을 사용하여 촉매 cerium(III)triflate 에서 거의 중성 pH 가 제공됩니다., 높은 수율과 선택성은이 절차를 다단계 합성에 특히 매력적으로 만듭니다.
R.Dalpozzo,A.De Nino,L.Maiuolo,A.Procopio,A.Tagarelli,G.Sindona,G. 바르톨리,J.Org. 화학., 2002,67, 9093-9095.
과염소산에 흡착된 실리카겔은 매우 효율적이고,저렴하고 재사용할 수 있는 촉매를 위한 보호 알데하이드 및 케톤 및 후속 deprotection., Acetalization 대부분에 실시 용매는 조건으로 trialkyl orthoformates 지만,약 electrophilic 카르보닐 화합물과 기질 수 있는 좌표계와 촉매,필요한 해당으로 알코올 용매입니다.
R.Kumar,D.Kumar,A.K.Chakraborti,합성,2007,299-303.