T. W. Green, P. G. M. Wuts,
Protective Groups in Organic Synthesis,
Wiley-Interscience, New York, 1999, 297-304, 724-727.
Stability
General
Dimethyl acetals can be prepared from carbonyl compounds with excess methanol catalyzed by a Brønsted (i.e. protic) acid or Lewis acid (e.g., BF3) tillsammans med ett dehydratiseringsmedel eller andra medel för vattenavlägsnande som kommer att driva jämvikten i följande reaktion till höger.
som ett exempel på användningen av ett dehydratiseringsmedel kan acetalisering utföras genom användning av metanol med trimetylortoformat eller enbart ortoformat. Trimetylortoformat bildar metylformiat och metanol vid reaktion med vatten och avlägsnar sålunda vattnet från reaktionsblandningen.,
skydd utförs ofta genom syrakatalyserad transacetalisering i aceton (i överskott eller som lösningsmedel), eller hydrolys i våta lösningsmedel eller i vattensyra.
acetaler ger stabilitet mot alla typer av nukleofiler och baser och de flesta oxidanter, så länge förhållandena inte leder till hydrolys av acetal. Hydridminskningar i neutrala och basmedier påverkar i allmänhet inte acetalskyddade karbonyler.,
hittills har olika milda metoder för acetalisering och deacetalisering utvecklats för att spara annan syrakänslig funktionalitet, såsom användning av katalysatorer som ammoniumnitrat, Amberlyst-15 eller kiselgel och dehydratiseringsmedel som P2O5.
skydd
perklorsyra adsorberad på kiselgel är en extremt effektiv, billig och återanvändbar katalysator för skydd av aldehyder och ketoner och den efterföljande avskyddningen., Acetalisering utfördes mestadels under lösningsmedelsfria förhållanden med trialkylortoformater, men svagt elektrofila karbonylföreningar och substrat som kan samordna med katalysatorn, krävde motsvarande alkohol som lösningsmedel.
R. Kumar, D. Kumar, A. K. Chakraborti, Syntes, 2007, 299-303.
acykliska och cykliska acetaler av olika karbonylföreningar erhölls i utmärkta utbyten i närvaro av trialkylortoformat och en katalytisk mängd tetrabutylammoniumtribromid iabsolut alkohol., Denna praktiska, milda, kemoselektiva metod möjliggör acetalisering av analdehyd i närvaro av keton, osymmetrisk acetalbildning ochtolerater syrakänsliga skyddsgrupper.
R. Gopinath, Sk. J. Haque, B. K. Patel, J. Org. Chem., 2002,67, 5842-5845.
PD-katalys möjliggör en mycket effektiv och enkel metod för att maskera ett brett spektrum av karbonylgrupper som acetaler och ketaler i utmärkta utbyten. Detta protokoll är milt och fortsätter med en mycket låg katalysatorbelastning vid omgivningstemperatur.
E. A. Mensah, S. D. Green, J. West, T. Kindoll, B., Lazaro-Martinez, Synlett, 2019, 30, 1810-1814.
enkla pyridiniumsaltderivat katalyserar oväntat högeffektiva acetaliseringar av aldehyder vid omgivningstemperatur. Den aprotiska katalysatorn främjar bildandet av bensaldehyd dimetylacetal vid låga belastningar mer effektivt än en protisk Brønsted syrakatalysator med en PKA på 2.2. Den joniska katalysatorn kan lätt återvinnas genom nederbörd och återanvändas utan förlust av aktivitet.
B. Procuranti, S. J. Connon, Org. Lett., 2008,10, 4935-4938.,
med hjälp av en fotokemisk metod för acetalisering av aldehyder under låg energi synlig ljusbestrålning har ett brett spektrum av aromatiska, heteroaromatiska och alifatiska aldehyder skyddats under neutrala förhållanden i gott skick med användning av en katalytisk mängd Eosin Y som fotokatalysator. Även utmanande syrakänsliga aldehyder och sterically hindrade aldehyder kan omvandlas, medan ketoner förblir intakta.
H. Yi, L. Niu, S. Wang, T. Liu, A. K. Singh, A. Lei, Org. Lett., 2017, 19, 122-125.,
acetaler av diarylketoner med nitro -, halo-och metoxisubstituenter bereds lätt i hög avkastning genom behandling med en alkohol och motsvarande trialkylortoformat i närvaro av en katalytisk mängd trifluormetansulfonsyra.
A. Thurkauf, A. E. Jacobson, K. C. Ris, Syntes, 1988, s 233-234.,
Deprotection
Acetaler och ketals är lätt deprotected under neutrala förhållanden i närvaro av aceton och indium(III) trifluoromethanesulfonate som katalysator vid rumstemperatur eller mild mikrovågsugn värme förutsättningar för att ge motsvarande aldehyder och ketoner i bra till mycket bra avkastning.
B. T. Gregg, K. C. Golden, J. F. Quinn, J. Org. Chem., 2007,72, 5890-5893.,
Er(OTf)3 är en mycket mild Lewis-syrakatalysator i kemoselektiv klyvning av alkyl-och cykliska acetaler och ketaler vid rumstemperatur i våt nitrometan.
R. Dalpozzo, A. De Nino, L. Maiuolo, M. Nardi, A. Procopio, A. Tagarelli, Syntes, 2004, 496-498.
En kemoselektiv metod för klyvning av acetaler och ketaler vid rumstemperatur i våt nitrometan med hjälp av katalytisk cerium(III) triflat vid nästan neutralt pH presenteras., Höga utbyten och selektivitet gör detta förfarande särskilt attraktivt för multistep-syntes.
R. Dalpozzo, A. De Nino, L. Maiuolo, A. Procopio, A. Tagarelli, G. Sindona, G. Bartoli, J. Org. Chem., 2002,67, 9093-9095.
perklorsyra adsorberad på kiselgel är en extremt effektiv, billig och återanvändbar katalysator för skydd av aldehyder och ketoner och den efterföljande avskyddningen., Acetalisering utfördes mestadels under lösningsmedelsfria förhållanden med trialkylortoformater, men svagt elektrofila karbonylföreningar och substrat som kan samordna med katalysatorn, krävde motsvarande alkohol som lösningsmedel.
R. Kumar, D. Kumar, A. K. Chakraborti, Syntes, 2007, 299-303.