T. W. Green, P. G. M. Wuts,
Protective Groups in Organic Synthesis,
Wiley-Interscience, New York, 1999, 297-304, 724-727.
Stability
General
Dimethyl acetals can be prepared from carbonyl compounds with excess methanol catalyzed by a Brønsted (i.e. protic) acid or Lewis acid (e.g., BF3) împreună cu un agent de deshidratare sau alte mijloace de îndepărtare a apei care vor conduce echilibrul în următoarea reacție spre dreapta.
Ca un exemplu de utilizare a unui agent de deshidratare, de acetalizare poate fi efectuată prin utilizarea de metanol cu trimetil orthoformate sau orthoformate singur. Trimetil ortoformatul formează formiat de metil și metanol la reacția cu apa și astfel îndepărtează apa din amestecul de reacție.,
Deprotejare este adesea efectuată de către acide catalizată de transacetalization în acetonă (în exces sau ca solvent), sau hidroliză în umed solvenți sau în soluție apoasă de acid.Acetalii oferă stabilitate împotriva tuturor tipurilor de nucleofile și baze și a majorității oxidanților, atât timp cât condițiile nu conduc la hidroliza acetalului. Reducerea hidrurii în mediile neutre și de bază nu va afecta, în general, carbonilii protejați cu acetal.,
Până acum, diverse metode ușoare de acetalizare și deacetalization au fost dezvoltate la schimb alte sensibili la acid funcționalitate, cum ar fi utilizarea de catalizatori cum ar fi nitrat de amoniu, Amberlyst-15 sau gel de siliciu, și agenți de deshidratare, cum ar fi P2O5.
Protecție
acid Percloric adsorbit pe gel de siliciu este un extrem de eficient, ieftin, și reutilizabile catalizator pentru protecția aldehide și cetone și ulterioare deprotejare., De acetalizare a fost în mare parte realizate sub solvent-free condiții cu esteri trialchilici orthoformates, dar slab electrofile compuși carbonilici și substraturi care poate coordona cu catalizator, necesare corespunzătoare de alcool ca solvent.
R. Kumar, D. Kumar, A. K. Chakraborti, sinteză, 2007, 299-303.
Aciclice și ciclice acetali de diferite carbonylcompounds au fost obținute în randamente excelente în prezența trialkylorthoformate și un catalizator suma de tetrabutylammonium tribromide inabsolute alcool., Acest convenabil, ușoară, chemoselective metodă permite de acetalizare a analdehyde în prezența cetonă, dimetilhidrazină plastic pe bază de acetat de formare, andtolerates sensibili la acid protejarea grupurilor.
R. Gopinath, Sk. J. Haque, B. K. Patel, J. Org. Chem., 2002,67, 5842-5845.
Pd cataliză permite o extrem de eficientă și simplă metodă de mascare o gamă largă de grupările carbonil ca acetali și ketals în randamente excelente. Acest protocol este ușoară și continuă cu un catalizator foarte scăzut de încărcare la temperatura ambiantă.
E. A. Mensah, S. D. Green, J. West, T. Kindoll, B., Lazaro-Martinez, Synlett, 2019, 30, 1810-1814.
Simplu pyridinium sare derivate în mod neașteptat cataliza extrem de eficiente acetalizations aldehidelor la temperatura ambiantă. De soluție de catalizator promovează formarea de benzaldehida dimetil acetal la mici sarcini mai eficient decât un protic Brønsted catalizator acid, cu un pKa de 2.2. Catalizatorul ionic poate fi ușor recuperat prin precipitare și reutilizat fără pierderea activității.
B. Procuranti, S. J. Connon, Org. Lett., 2008,10, 4935-4938.,
Folosind un fotochimice metoda de acetalizare de aldehide sub low-energia luminii vizibile iradiere, o gamă largă de aromatice, heteroaromatic, și aldehide alifatice au fost protejate în condiții neutre în bună la randamente excelente folosind un catalizator suma de Eozină Y ca fotocatalizator. Chiar și aldehidele sensibile la acid și aldehidele împiedicate steric pot fi transformate, în timp ce cetonele rămân intacte.
H. Yi, L. Niu, S. Wang, T. Liu, A. K. Singh, A. Lei, Org. Lett., 2017, 19, 122-125.,
Acetali de diaryl cetone cu nitro, halo și metoxi ele sunt ușor de preparat în randament ridicat prin tratare cu un alcool și corespunzătoare esteri trialchilici orthoformate în prezența unui catalizator suma de trifluoromethanesulfonic acid.
A. Thurkauf, A. E. Jacobson, K. C. Rice, Synthesis, 1988, 233-234.,
Deprotejare
Acetali și ketals sunt ușor deprotejat în condiții neutre în prezența de acetonă și indiu(III) trifluoromethanesulfonate drept catalizator, la temperatura camerei sau la ușoară încălzire cu microunde condiții pentru a da corespunzătoare aldehide și cetone în bună la randamente excelente.
B. T. Gregg, K. C. De Aur, J. F. Quinn, J. Org. Chem., 2007,72, 5890-5893.,
Er(OTf)3 este un foarte blând Lewis acid catalizator în chemoselective clivaj de alchil și acetali ciclici și ketals la temperatura camerei, într-umed nitrometan.
R. Dalpozzo, A. De Nino, L. Maiuolo, M. Nardi, A. Procopio, A. Tagarelli, Sinteza, 2004, 496-498.
Un chemoselective metodă pentru scindarea acetali și ketals la temperatura camerei, într-umed nitrometan prin utilizarea catalitic de ceriu(III) triflate la aproape pH neutru este prezentat., Randamentele ridicate și selectivitatea fac această procedură deosebit de atractivă pentru sinteza în mai multe etape.
R. Dalpozzo, A. De Nino, L. Maiuolo, A. Procopio, A. Tagarelli, G. Sindona, G. Bartoli, J. Org. Chem., 2002,67, 9093-9095.
acid Percloric adsorbit pe gel de siliciu este un extrem de eficient, ieftin, și reutilizabile catalizator pentru protecția aldehide și cetone și ulterioare deprotejare., De acetalizare a fost în mare parte realizate sub solvent-free condiții cu esteri trialchilici orthoformates, dar slab electrofile compuși carbonilici și substraturi care poate coordona cu catalizator, necesare corespunzătoare de alcool ca solvent.
R. Kumar, D. Kumar, A. K. Chakraborti, sinteză, 2007, 299-303.