T. W. Green, P. G. M. Wuts,
Protective Groups in Organic Synthesis,
Wiley-Interscience, New York, 1999, 297-304, 724-727.
Stability
General
Dimethyl acetals can be prepared from carbonyl compounds with excess methanol catalyzed by a Brønsted (i.e. protic) acid or Lewis acid (e.g., BF3) yhdessä kuivatusaineen tai muiden veden poistovälineiden kanssa, jotka ajavat tasapainon seuraavassa reaktiossa oikealle.
esimerkkinä käyttää kuivatukseen agentti, acetalization voidaan suorittaa käyttämällä metanolin kanssa trimetyyli orthoformate tai orthoformate yksin. Trimetyyliortoformaatti muodostaa metyyliformiaattia ja metanolia reaktiossa veden kanssa ja poistaa näin veden reaktioseoksesta.,
suojauksen poisto suoritetaan usein happo-katalysoivat transacetalization asetoniin (yli tai liuotin) tai hydrolyysi märkä liuottimia tai nestemäisen hapon.
Asetaalit tarjoavat stabiilisuutta kaikentyyppisiä nukleofiileja ja emäksiä sekä useimpia hapettimia vastaan, kunhan olosuhteet eivät johda asetaalin hydrolyysiin. Hydridin vähennykset neutraaleissa ja perusaineissa eivät yleensä vaikuta asetaalisuojattuihin karbonyyleihin.,
tähän Asti eri lievä menetelmiä acetalization ja deacetalization on kehitetty säästämään muita happo-herkkiä toimintoja, kuten käyttää katalyyttejä, kuten ammoniumnitraattia, Amberlyst 15 tai silikageeliä, ja kuivatukseen aineet, kuten P2O5.
Suojaus
perkloorihappoa imeytetty silikageeli on erittäin tehokas, edullinen, ja uudelleen catalyst suojelua aldehydit ja ketonit ja myöhemmin suojauksen poisto., Acetalization oli lähinnä suorittaa alle liuotinvapaa olosuhteissa trialkyl orthoformates, mutta heikosti electrophilic karbonyyli-yhdisteiden ja alustoille, jotka voivat koordinoida katalysaattori, tarvitaan vastaava alkoholia liuottimena.
R. Kumar, D., Kumar, A. K. Chakraborti, Synteesi, 2007, 299-303.
Asykliset ja sykliset asetaalit eri carbonylcompounds saatiin erinomainen tuotot läsnä trialkylorthoformate ja katalyyttinen määrä tetrabutylammonium tribromide inabsolute alkoholia., Tämä kätevä, mieto, chemoselective menetelmän avulla acetalization ja analdehyde läsnä ketoni, epäsymmetrinen acetal muodostumista, andtolerates happo-herkkä suojella ryhmiä.
R. Gopinath, Sk. J. Haque, B. K. Patel, J. Org. Kem., 2002,67, 5842-5845.
Pd katalyysi mahdollistaa erittäin tehokas ja yksinkertainen menetelmä rajauksella laajan valikoiman karbonyyli ryhmien asetaalit ja ketaalit erinomainen tuotot. Tämä protokolla on mieto ja etenee hyvin alhaisella katalyytin kuormituksella ympäristön lämpötilassa.
E. A. Mensah, S. D. Green, J. West, T. Kindoll, B., Lazaro-Martinez, Syntett, 2019, 30, 1810-1814.
Yksinkertainen pyridinium suolaa johdannaiset yllättäen katalysoivat erittäin tehokas acetalizations sisältävät ympäristön lämpötilassa. Aproottinen katalyytti edistää bentsaldehydidimetyyliasetaalin muodostumista matalissa kuormituksissa tehokkaammin kuin protic Brønsted acid catalyst, jonka pKa on 2,2. Ionikatalyytti voidaan helposti ottaa talteen saostamalla ja käyttää uudelleen ilman toiminnan menetystä.
B. Procuranti, S. J. Connon, Org. Lett., 2008,10, 4935-4938.,
Käyttämällä valokemiallinen menetelmä acetalization sisältävät matala-energia-näkyvä valo säteilytys, laaja valikoima aromaattisia, heteroaromatic, ja alifaattisia aldehydejä on suojattu neutraaleissa olosuhteissa hyvä erinomainen tuotot käyttäen katalyyttinen määrä Eosiini Y fotokatalyyttiä. Jopa haastava happo-herkkä aldehydit ja sterically haitannut aldehydit voidaan muuttaa, kun ketonit pysyvät ennallaan.
H. Yi, L. Niu, S. Wang, T. Liu, A. K. Singh, A. Lei, Org. Lett., 2017, 19, 122-125.,
Asetaalit ja diaryl ketonit, nitro, halo ja metoksi substituentteja ovat helposti valmistaa korkean tuoton käsittelemällä alkoholilla ja vastaava trialkyl orthoformate läsnä katalyyttinen määrä trifluoromethanesulfonic happoa.
A. Thurkauf, A. E. Jacobson, K. C. Rice, Synthesis, 1988, 233-234.,
autojen suojaus
Asetaalit ja ketaalit ovat helposti poistaa suojaus neutraaleissa olosuhteissa läsnäolo asetonia ja indium(III) trifluoromethanesulfonate katalyyttinä huoneenlämmössä tai lievä mikroaaltouuni lämmitys edellytykset antaa vastaava aldehydit ja ketonit hyvä erinomainen tuotot.
B. T. Gregg, K. C. Golden, J. F. Quinn, J. Org. Kem., 2007,72, 5890-5893.,
Er(OTf)3 on hyvin lempeä Lewis happo catalyst chemoselective pilkkominen alkyyli-ja sykliset asetaalit ja ketaalit huoneenlämmössä märkä nitrometaani.
R. Dalpozzo, A. De Nino, L. Maiuolo, M. Nardi, A. Procopio, A. Tagarelli, Synteesi, 2004, 496-498.
chemoselective menetelmä pilkkominen asetaalit ja ketaalit huoneenlämmössä märkä nitrometaani käyttämällä katalyyttinen cerium(III) triflate klo lähes neutraali pH-arvo on esitetty., Korkeat tuotot ja valikoivuus tekevät tästä menettelystä erityisen houkuttelevan monivaiheisen synteesin kannalta.
R. Dalpozzo, A. De Nino, L. Maiuolo, A. Procopio, A. Tagarelli, G. Sindona, G. Bartoli, J. Org. Kem., 2002,67, 9093-9095.
perkloorihappoa imeytetty silikageeli on erittäin tehokas, edullinen, ja uudelleen catalyst suojelua aldehydit ja ketonit ja myöhemmin suojauksen poisto., Acetalization oli lähinnä suorittaa alle liuotinvapaa olosuhteissa trialkyl orthoformates, mutta heikosti electrophilic karbonyyli-yhdisteiden ja alustoille, jotka voivat koordinoida katalysaattori, tarvitaan vastaava alkoholia liuottimena.
R. Kumar, D., Kumar, A. K. Chakraborti, Synteesi, 2007, 299-303.