T. W. Green, P. G. M. Wuts,
Protective Groups in Organic Synthesis,
Wiley-Interscience, New York, 1999, 297-304, 724-727.
Stability
General
Dimethyl acetals can be prepared from carbonyl compounds with excess methanol catalyzed by a Brønsted (i.e. protic) acid or Lewis acid (e.g., BF3) sammen med et dehydrerende middel eller andre midler til fjernelse af vand, der vil drive ligevægten i den følgende reaktion til højre.
som et eksempel på anvendelse af et dehydratiseringsmiddel kan acetalisering udføres ved anvendelse af methanol med trimethylorthoformat eller orthoformatet alene. Trimethylorthoformat danner methylformiat og methanol ved reaktion med vand og fjerner således vandet fra reaktionsblandingen.,
Deprotection er ofte udført af syrekatalyseret transacetalization i acetone (i overskud eller som opløsningsmiddel), eller hydrolyse i våde opløsningsmidler eller i vandig syre.acetaler tilbyder stabilitet mod alle typer nukleofiler og baser og de fleste O .idanter, så længe betingelserne ikke fører til hydrolyse af acetalet. Hydridreduktioner i neutrale og basale medier vil generelt ikke påvirke acetalbeskyttede carbonyler.,
indtil nu er forskellige milde metoder til acetalisering og deacetalisering udviklet til at skåne anden syrefølsom funktionalitet, såsom anvendelse af katalysatorer såsom ammoniumnitrat, Amberlyst-15 eller silicagel og dehydreringsmidler såsom P2O5.
Beskyttelse
perchlorsyre adsorberet på silica gel er en ekstremt effektiv, billig, og kan genbruges katalysator for beskyttelse af aldehyder og ketoner, og den efterfølgende deprotection., Acetalisering blev for det meste udført under opløsningsmiddelfrie betingelser med trialkylorthoformater, men svagt elektrofile carbonylforbindelser og substrater, der kan koordinere med katalysatoren, krævede den tilsvarende alkohol som opløsningsmiddel.
R. Kumar, D. Kumar, A. K. Chakraborti, Synthesis, 2007, 299-303.
Acycliske og cyklisk acetaler af forskellige carbonylcompounds blev opnået i gode udbytter i overværelse af trialkylorthoformate og en katalytisk mængde af tetrabutylammonium tribromide inabsolute alkohol., Denne bekvemme, milde, kemoselektive metode tillader acetalisering af analdehyd i nærvær af keton, usymmetrisk acetaldannelse ogtolererer syrefølsomme beskyttelsesgrupper.
R. Gopinath, Sk. J. Ha ,ue, B. K. Patel, J. Org. Chem., 2002,67, 5842-5845.
Pd katalyse muliggør en meget effektiv og enkel metode til maskering af en bred vifte af carbonylgrupper som acetaler og ketaler i fremragende udbytter. Denne protokol er mild og fortsætter med en meget lav katalysatorbelastning ved omgivelsestemperatur.
E. A. Mensah, S. D. Green, J. Westest, T. Kindoll, B., Lazaro-Martinez, Synlett, 2019, 30, 1810-1814.
Simple pyridiniumsaltderivater katalyserer uventet højeffektive acetaliseringer af aldehyder ved omgivelsestemperatur. Den aprotiske katalysator fremmer dannelsen af ben .aldehyddimethylacetal ved lave belastninger mere effektivt end en protisk Brønsted syrekatalysator med en PKA på 2,2. Den ioniske katalysator kan let genvindes ved Nedbør og genbruges uden tab af aktivitet.
B. Procuranti, S. J. Connon, Org. LETT., 2008,10, 4935-4938.,
ved Hjælp af en fotokemisk metode til acetalization af aldehyder under lav-energi synligt lys bestråling, en bred vifte af aromatiske, heteroaromatic, og aliphatiske aldehyder har været beskyttet under neutrale forhold i god til fremragende udbytter ved hjælp af en katalytisk mængde af Eosin Y som fotokatalysator. Selv udfordrende syrefølsomme aldehyder og sterisk hindrede aldehyder kan omdannes, mens ketoner forbliver intakte.
H. Yi, L. Niu, S. Wanang, T. Liu, A. K. Singh, A. Lei, Org. LETT., 2017, 19, 122-125.,
Acetaler af diaryl ketoner med nitro, halo og methoxy substituenter er let at tilberede i højt udbytte af behandling med et alkohol-og den tilsvarende trialkyl orthoformate i tilstedeværelse af en katalytisk mængde af trifluoromethanesulfonic syre.
A. Thurkauf, A. E. Jacobson, K. C. Rice, Synthesis, 1988, 233-234.,
Deprotection
Acetaler og ketaler er let deprotected under neutrale forhold, i overværelse af acetone og indium(III) trifluoromethanesulfonate som katalysator ved stuetemperatur eller mild mikrobølgeovn varme betingelser for at give tilsvarende aldehyder og ketoner i god til fremragende udbytte.inn, J. F. Greguinn, J. Org. Chem., 2007,72, 5890-5893.,
Er(Ohf)3 er en meget blid Lewis syre katalysator i chemoselective spaltning af alkyl-og cyklisk acetaler og ketaler ved stuetemperatur i våde nitromethan.
R. Dalpozzo, A. De Nino, L. Maiuolo, M. Nardi, A. Procopio, A. Tagarelli, Syntese, 2004, 496-498.
En chemoselective metode til spaltning af acetaler og ketaler ved stuetemperatur i våde nitromethan ved hjælp af katalytiske cerium(III) triflate på næsten neutral pH-værdi er præsenteret., Høje udbytter og selektivitet gør denne procedure særlig attraktiv for multistep syntese.
R. Dalpozzo, A. De Nino, L. Maiuolo, A. Procopio, A. Tagarelli, G. Sindona, G. Bartoli, J. Org. Chem., 2002,67, 9093-9095.
perchlorsyre adsorberet på silicagel er en ekstremt effektiv, billig og genanvendelig katalysator til beskyttelse af aldehyder og ketoner og den efterfølgende afbeskyttelse., Acetalisering blev for det meste udført under opløsningsmiddelfrie betingelser med trialkylorthoformater, men svagt elektrofile carbonylforbindelser og substrater, der kan koordinere med katalysatoren, krævede den tilsvarende alkohol som opløsningsmiddel.
R. Kumar, D. Kumar, A. K. Chakraborti, Synthesis, 2007, 299-303.