T. W. Green, P. G. M. Wuts,
Protective Groups in Organic Synthesis,
Wiley-Interscience, New York, 1999, 297-304, 724-727.
Stability
General
Dimethyl acetals can be prepared from carbonyl compounds with excess methanol catalyzed by a Brønsted (i.e. protic) acid or Lewis acid (e.g., BF3) spolu s dehydratačním činidlem nebo jinými prostředky odstraňování vody, které budou řídit rovnováhu v následující reakci vpravo.
Jako příklad použití dehydratačního činidla, acetalization může být provedena za použití methanolu s trimethyl orthoformate nebo orthoformate sám. Trimethyl orthoformate formy methyl formiátu a methanolu na reakce s vodou a tím odstraňuje vodu z reakční směsi.,
Deprotection se často provádí kyselinou katalyzované transacetalization v acetonu (v přebytku nebo jako rozpouštědlo), nebo hydrolýzou ve vlhkém rozpouštědla nebo vodné kyseliny.
acetaly nabízejí stabilitu proti všem typům nukleofilů a bází a většině oxidantů, pokud podmínky nevedou k hydrolýze acetalu. Redukce hydridu v neutrálních a základních médiích obecně neovlivní karbonyly chráněné acetalem.,
Až do teď, různé mírné metody pro acetalization a deacetalization byly vyvinuty, aby ušetřil jiné kyseliny-citlivé funkce, jako je například používání katalyzátorů jako je dusičnan amonný, Amberlyst-15 nebo silikagel, a dehydratačního činidla jako je P2O5.
Ochranu
kyselina Chloristá adsorbován na silikagel je velmi efektivní, levná a opakovaně katalyzátor pro ochranu aldehydy a ketony a následné deprotection., Acetalization byl většinou provádí pod rozpouštědlo-free podmínky s trialkyl orthoformates, ale slabě elektrofilní karbonylových sloučenin a substráty, které může koordinovat s katalyzátorem, vyžaduje odpovídající alkohol jako rozpouštědlo.
R. Kumar, D. Kumar, A. K. Chakraborti, Synthesis, 2007, 299-303.
Acyklické a cyklické acetaly různých carbonylcompounds byly získány ve vynikající výnosy v přítomnosti trialkylorthoformate a katalytického množství tetrabutylammonium tribromide inabsolute alkoholu., Tato pohodlná, mírná, chemoselektivní metoda umožňuje acetalizaci analdehydu za přítomnosti ketonu, nesymetrické tvorby acetalu atoleruje ochranné skupiny citlivé na kyselinu.
R. Gopinath, Sk. J. Haque, B. K.Patel, J. Org. Chem., 2002,67, 5842-5845.
Pd katalýza umožňuje vysoce efektivní a jednoduchá metoda pro maskování širokou škálu karbonylové skupiny jako acetaly a ketals ve vynikající výnosy. Tento protokol je mírný a pokračuje s velmi nízkým zatížením katalyzátoru při okolní teplotě.
E. a. Mensah, S. D. Green, J. West, T. Kindoll, B., Lazaro-Martinez, Synlett, 2019, 30, 1810-1814.
Jednoduché deriváty soli pyridinu nečekaně katalyzují vysoce účinné acetalizace aldehydů při okolní teplotě. Na aprotická katalyzátor podporuje tvorbu benzaldehydu dimethyl acetal při nízkém zatížení efektivněji než protická Brønsted katalyzátor kyselina s pKa 2.2. Iontový katalyzátor lze snadno obnovit srážením a znovu použít bez ztráty aktivity.
b. Procuranti, S. J. Connon, Org. Lette., 2008,10, 4935-4938.,
Pomocí fotochemické metody pro acetalization aldehydů pod low-energie viditelné světlo, záření, široké spektrum aromatických, heteroaromatic, a alifatické aldehydy byly chráněny v neutrálním prostředí v dobré až vynikající výnosy s použitím katalytického množství Eosin Y jako fotokatalyzátor. Dokonce i náročné aldehydy citlivé na kyselinu a stericky bráněné aldehydy mohou být přeměněny, zatímco ketony zůstávají neporušené.
h. Yi, L. Niu, s.Wang, T. Liu, ak Singh, a. Lei, Org. Lette., 2017, 19, 122-125.,
Acetaly z diaryl ketony s nitro, halo a methoxy substituenty jsou snadno připravit ve vysoké výnos o zacházení s alkoholem a odpovídající trialkyl orthoformate v přítomnosti katalytického množství trifluoromethanesulfonic kyseliny.
a. Thurkauf, A. E. Jacobson, K. C. Rice, Synthesis, 1988, 233-234.,
Deprotection
Acetaly a ketals jsou snadno odstraněna chránící skupina v neutrálním prostředí za přítomnosti acetonu a indium(III) trifluoromethanesulfonate jako katalyzátor při pokojové teplotě nebo mírné mikrovlnný ohřev podmínky na odpovídající aldehydy a ketony v dobré až vynikající výnosy.
b. t. Gregg, K. C. Golden, J. F. Quinn, J. Org. Chem., 2007,72, 5890-5893.,
Er(OTf)3, je velmi jemný Lewis kyselina katalyzátor v chemoselective štěpení alkyl a cyklické acetaly a ketals při pokojové teplotě ve vlhkém nitromethanu.
R. Dalpozzo, a. De Nino, l. Maiuolo, m.Nardi, a. Procopio, a. Tagarelli, Synthesis, 2004, 496-498.
chemoselective metoda pro štěpení acetaly a ketals při pokojové teplotě ve vlhkém nitromethanu pomocí katalytického ceru(III) triflate na téměř neutrální pH je prezentován., Vysoké výnosy a selektivita činí tento postup zvláště atraktivní pro vícestupňovou syntézu.
R. Dalpozzo, a.De Nino, l. Maiuolo, a. Procopio, a. Tagarelli, G. Sindona, G. Bartoli, J. Org. Chem., 2002,67, 9093-9095.
kyselina Chloristá adsorbován na silikagel je velmi efektivní, levná a opakovaně katalyzátor pro ochranu aldehydy a ketony a následné deprotection., Acetalization byl většinou provádí pod rozpouštědlo-free podmínky s trialkyl orthoformates, ale slabě elektrofilní karbonylových sloučenin a substráty, které může koordinovat s katalyzátorem, vyžaduje odpovídající alkohol jako rozpouštědlo.
R. Kumar, D. Kumar, A. K. Chakraborti, Synthesis, 2007, 299-303.